Alkil poliglikozitlerin sentezinde molekül başına 16 veya daha fazla karbon atomu içeren yağ alkolleri kullanılırsa, elde edilen ürün suda yalnızca çok düşük konsantrasyonlarda, tipik olarak 1,2 ila 2 DP'de çözünür. Bunlar bundan sonra suda çözünmeyen alkil poliglikozitler olarak anılacaktır. Bu alkil poliglikozitler arasında, uzun alkil zinciri nedeniyle polar olmayan özellikler baskındır. Bunlar yüzey aktif madde olarak kullanılmazlar, ancak öncelikle kozmetik formülasyonlarında emülgatör olarak kullanılırlar.
Glikozun dodekanoller/tetradekanollerle gözlenen reaksiyonu, setil/oktadeasil poliglikozitler gibi suda çözünmeyen alkil poliglikozitlerin sentezinde büyük ölçüde uygulanabilir. Asit katalizli reaksiyonlar, hammaddeler arasında benzer sıcaklık, basınç ve molar oranlarda gerçekleşir. Ancak, düşük çözünürlükleri nedeniyle, bu ürünlerin su bazlı macunlara göre rafine edilmesi ve ağartılması daha zordur. Düşük içerikli ve açık renkli ürünleri, reaksiyon adımından hemen sonra üretmek ve böylece daha fazla işlemden kaçınmak önemlidir.
İstenmeyen yan ürünlerin en önemlisi poliglikozdur. Sarımsı kahverengi renktedir ve bu nedenle rengi önemli ölçüde bozar. Ayrıca, yüksek konsantrasyonlarda poliglikoz bulunması, reaksiyon karışımının damıtma yoluyla yoğunlaştırılmasını zorlaştırır, çünkü poliglikoz sıcaklık arttıkça çok hızlı bir şekilde ayrışma eğilimindedir. Bu da nihayetinde performans özelliklerini olumsuz etkiler.
Polidekstroz oluşum hızı reaksiyonun sonuna doğru önemli ölçüde arttığından, sıcaklık düşürülerek ve katalizör nötralize edilerek reaksiyon yaklaşık %80 glikoz dönüşümünde erken sonlandırılır. Tekdüze ve tekrarlanabilir ürün kalitesi sağlamak için, dönüşümü doğru bir şekilde izlemek üzere çevrimiçi analiz kullanılır. Sonlandırmada, reaksiyona girmemiş glikoz askıda katı halde bulunur ve sonraki filtrasyonla kolayca uzaklaştırılabilir. Glikozun uzaklaştırılmasından sonra, ürün yaklaşık 1-2q polidekstroz içerir ve bu çok ince damlacıklar halinde emülsifiye edilir. Uygun filtre yardımcısı seçilerek, polidekstroz ikinci filtrasyon adımında tamamen uzaklaştırılabilir.
Bu işlemle, %15 ila %30 oranında uzun zincirli (C16/18) alkil poliglikozitler ve %85 ila %70 oranında yağ alkolü (C16/18-OH) içeren, esasen glikoz ve polidekstroz içermeyen bir ürün elde edilir. Ürün yüksek bir erime noktasına sahip olduğundan, genellikle pul veya pelet formunda katı halde pazarlanır.
Uzun zincirli alkollerin yüksek seviyeleri kabul edilebilir, çünkü birçok kozmetik losyon aynı alkolden büyük miktarlarda içerir. Bu nedenle, alkil poliglikozitler doğrudan alkil poliglikozitler/yağ alkolleri olarak kullanılabilir.
Nispeten yeni tip suda çözünmeyen alkil poliglikozitler, yaklaşık %500 alkil poliglikozit ve %500 yağ alkolü içerir. Bu durumda, yağ alkolünün bir kısmı vakum damıtma yoluyla uzaklaştırılır ve sıcaklık ve kalış süresi mümkün olduğunca düşük tutularak termal ayrışma bastırılır. (Şekil 7) Bu konsantre ürün tipi, suda çözünmeyen alkil poliglikozitlerin uygulama alanını büyük ölçüde genişletmektedir.